能測RoHS指令的儀器很多，而且這些儀器無論是國產(chǎn)的還是進(jìn)口的，都是屬貴重儀器。如何選擇不光是費(fèi)用問題，更主要的使用問題。
     對六種有害物質(zhì)總量的定量檢測：
一、 按日本商會歐盟分部的“依照RoHS指令的檢測方法”。
    方法詳另見附件。該方法建議對來料先便攜式（手持式）熒光光譜儀檢測，能通過的就算合格，遇到不合格的就算不合格品。對灰色區(qū)域的，需要zui終判斷，要用臺式儀器。
    對于不同材料，使用的臺式儀器各不相同.
二、 臺式X射線熒光光譜儀的選擇。
    早期的臺式熒光光譜儀使用液氮（LN）致冷探測器Si（Li） LN，每次使用要消耗液氮，也不方便。電致冷硅漂探測器Si PIN出現(xiàn)后，就成為側(cè)RoHS光譜儀探測器的主流。液氮致冷靈敏度較容易達(dá)到要求，成本比電致冷的稍微低點(diǎn)，所以現(xiàn)在個別品牌還有液氮的。但現(xiàn)有的電致型都能達(dá)到RoHS要求，且有的品牌用Si（Li）PCD電致冷探測器幾乎達(dá)到的ppb級水平。實(shí)際上，在有RoHS之前早就有X射線熒光光譜儀，測RoHS的要求相對來說要求并不太高，所以就派上用場了。
    以上兩種探測器對測輕元素的靈敏度都不理想（所以美國NITON便攜式熒光光譜儀不能測鋁等輕元素）。出現(xiàn)了SDD電致冷探測器，提高了對輕金屬元素的靈敏度，還能測硅等非金屬元素，但價格相對來說又貴了許多.

三、 X射線熒光光譜儀的種類。

X射線熒光光譜儀有多種，以能量色散和波長色散為主。
1． 能量色散熒光光譜儀
    能量色散型儀器zui大的優(yōu)點(diǎn)是不破壞被測的材料或產(chǎn)品，也不需要專業(yè)人員操作，缺點(diǎn)是對鉻和溴是總量測定（一般不影響使用，因?yàn)楹芏嗲闆r可以判定，如測鉻總量超標(biāo)，常可知是不是六價鉻超標(biāo)，特別是溴，如被作為阻燃劑加入，不管是那種溴，總量超標(biāo)就不合格）。

    進(jìn)口或國產(chǎn)的各種能量色散熒光光譜儀技術(shù)水平雖有差別，但已夠應(yīng)對RoHS檢測，用戶應(yīng)根據(jù)自己的能力來選購國產(chǎn)或進(jìn)口的。國產(chǎn)的華唯UX-300能量色散X射線熒光光譜儀也能滿足RoHS的檢測。

2．波長色散熒光光譜儀。
     此種儀器的靈敏度比能量色散的高一個數(shù)量級，也就是說，所測的數(shù)據(jù)并不存在“灰色地域”，不存在測定后還需拿到檢測機(jī)構(gòu)復(fù)檢。但儀器的價格比能量色散的貴很多， 特別是進(jìn)口的都在百萬元以上，所以沒有外國公司建議用。儀器操作和能量色散一樣，不需要專業(yè)人員。
    波長型zui大優(yōu)點(diǎn)是用在原材料廠上，其測定的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，給生產(chǎn)廠以確信的合格材料。
缺點(diǎn)是，波長法需將被測材料粉碎壓制成樣本后測才準(zhǔn)確。所以，用在材料廠。如不制成樣本（非破壞），會因材料表面形狀不同而產(chǎn)生不同誤差。
3．能量色散和波長色散原理上的區(qū)別：
    能量色散法是將X射線激發(fā)被測所有元素的熒光簡單過濾后，全部進(jìn)到檢測器中，利用儀器和軟件來分出其中的光譜。如測的為元素周期表中相鄰的兩個元素，會因光譜重疊而產(chǎn)生測量誤差。硬件決定了之后，儀器水平的高低，往往就在這里。
    波長法是因其激發(fā)出的熒光足夠強(qiáng)，進(jìn)到儀器中用來分析的光譜是單一元素（“過濾”了不需測的元素），不含其它元素的光譜，所以測量數(shù)據(jù)很準(zhǔn)確。
四、 關(guān)于等離子體發(fā)射光譜儀ICP（有AES或稱OES火花型和質(zhì)譜MS型兩類，后者精度  更高）。
    現(xiàn)為什么許多外國ICP被介紹到中國來。兩個原因：一是外國的波長熒光光譜儀價格高昂，二是我國許多環(huán)保部門、生物、制藥和檢測部門甚至高等院校有這方面的儀器。于是乎，外國企業(yè)宣傳有那么多的中國企業(yè)、事業(yè)單位等有這方面的設(shè)備。要說明的是，這類儀器原本就不是用來測RoHS，用它來測RoHS可以說是“大材小用”。ICP的靈敏度為ppb，即十億分之一，而RoHS要求為100-1000ppm（即萬分之一到千分之一）。當(dāng)X射線熒光光譜儀的度（ppm級）和ICP相差無幾時，ICP還在那兒測（顯示）ppb級數(shù)據(jù)，可以說是沒意義的。日本商會歐盟分部的“依照RoHS指令的檢測方法”也沒提及ICP。
    如果說ICP有用的話，就是臺式光譜儀測到“灰色地域”，按外國的機(jī)構(gòu)或企業(yè)就要求用ICP測定。但要注意以下兩點(diǎn)：
    首先，是原材料生產(chǎn)廠家還是使用材料廠家（制成品廠家）。若是前者，如果生產(chǎn)過程常出現(xiàn)生產(chǎn)出來的材料在“灰色地域”，建議買臺國產(chǎn)波長法X射線熒光光譜儀，免得老要送到有認(rèn)證的第三方檢測機(jī)構(gòu)去用ICP檢測，而要花大量檢測費(fèi)用。如原材料廠買ICP設(shè)備，不但是買設(shè)備的費(fèi)用昂貴，而且以后的補(bǔ)充和維護(hù)需要一筆可觀的開支。如果不是常發(fā)生“灰色地域”測量結(jié)果，應(yīng)加強(qiáng)生產(chǎn)過程管理，消除產(chǎn)生出現(xiàn)測量“灰色地域”的結(jié)果，就*不必考慮買ICP。特別是小企業(yè)，有時生產(chǎn)出的原材料并不多，拿去給第三方用ICP檢測的費(fèi)用還可能高于當(dāng)批材料的價值。
    第二，如是使用原材料廠家（制成品廠家），基本不用買ICP設(shè)備（大型有研發(fā)能力的企業(yè)除外）。這里，如是收到原材料廠送來的原材料測量得出是“灰色地域”數(shù)據(jù)，退貨處理（當(dāng)然，要先與原材料廠簽這方面的合同）；如是自己生產(chǎn)過程中污染造成，就要找出原因（是工廠灰塵還是什么原因）。

 熒光光譜儀的能量色散法使用得當(dāng)，就可以完成任務(wù)。特別是波長法，也就因?yàn)檫@樣，國家質(zhì)檢總局和認(rèn)監(jiān)委把波長法列為測RoHS的方法之一（但還不能將此法推向我國眾多中小企業(yè)，因價格比能量型貴很多，而且是破壞法測試）。至于ICP，重要的是：國家國家質(zhì)檢總局和認(rèn)監(jiān)委沒把ICP列為測RoHS的方法！ICP測試也屬破壞法，其測量時雖然很快，但其準(zhǔn)備過程很長，整個是在實(shí)驗(yàn)室中才能完成，需要懂化學(xué)的專業(yè)技術(shù)人員操作，另外，購置用來作對比測試的標(biāo)樣如用不完，時間長了還不能再用。所以，不要輕易購買ICP來用到測RoHS上。對于原材生產(chǎn)廠家，要準(zhǔn)確，就用國產(chǎn)波長法的就可，價格也便宜一半以上，也不需建實(shí)驗(yàn)室。
    大型企業(yè)做研究需買ICP。大企業(yè)可能要開發(fā)新產(chǎn)品、使用新材料，需用ICP。日本索尼（SONY）公司內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)比歐盟的高很多，如是為其生產(chǎn)原材料或加工產(chǎn)品，也得用ICP。中小企業(yè)并不需ICP，特別是小企業(yè)，根本無能力添置ICP。

    可以說只有有實(shí)力的企業(yè)才使用ICP，但不*是為了測RoHS，而是相當(dāng)大的程度上是為了研發(fā)新產(chǎn)品或新材料。
     在這里再說一下，日本商會歐盟分部的指導(dǎo)方法和我國的六項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)基本相同，而IEC（電工委員會）在我國標(biāo)準(zhǔn)出臺后也跟著出了一個標(biāo)準(zhǔn)，比較細(xì)分且用的儀器設(shè)備從高昂列起到一般的，并沒有一定是ICP測的才接受，不要誤以為儀器設(shè)備越貴越好。實(shí)際上，只要夠檢測極限、精度夠就可以了，RoHS的要求是ppm（百萬分之一）級，添置可測ppb（十億分之一）級，對中小企業(yè)是沒必要的。

五、 儀器的選擇
     我國的中小企業(yè)選用能量色散型X射線熒光光譜儀應(yīng)可以了（電鍍行業(yè)除外）。其它的測試：
     1、 僅測汞。按國家質(zhì)檢總局和認(rèn)監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中汞的測定 原子熒光光譜法》，用原子熒光光譜儀配汞空心陰極燈；
     2、 測鉛、鎘和鉻。按國家質(zhì)檢總局和認(rèn)監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中鉛、鎘和鉻的測定 火焰原子吸收光譜法》，用原子吸收光譜儀配鉛、鎘和鉻空心陰極燈。
     3、 六價鉻。當(dāng)用能量色散X射線熒光光譜儀測出超標(biāo)時，無論是電鍍廠還是生產(chǎn)成品廠，都可用國家質(zhì)檢總局和認(rèn)監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中六價鉻的測定 斑點(diǎn)篩選法和分光光度法》。首先用斑點(diǎn)篩選法（詳見國家要求），這種是化學(xué)常用的辦法了，只不過是國家提供給大家。如懂操作，還可以與X射線熒光光譜儀聯(lián)用測出六價鉻的含量。對于不銹鋼，如沒經(jīng)電鍍，不會存在六價鉻，也沒必要去測鉻的含量，總鉻肯定超標(biāo)，但那全是二價鉻（三價鉻有小毒，六價鉻是極毒）！對于線路板、螺絲螺母及其它電鍍零件（還有印刷顏色材料等），總鉻超標(biāo)，斑點(diǎn)篩選法有六價鉻的話，就極其可能六價鉻超標(biāo)。分光光度法是用雙光束紫外-可見光光度計，可測出六價鉻的含量。
    4、 測多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚。國家質(zhì)檢總局和認(rèn)監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯醚（PBDE）測定/液相色譜法》。因此法精度不如氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS），所以真正要測多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的廠家不用此儀器。國家質(zhì)檢總局和認(rèn)監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯醚（PBDE）測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》
這兩種儀器我國還沒過關(guān)，特別是后者，沒開發(fā)出來。

另外，歐盟對十溴聯(lián)苯二醚豁免。但添加到10以上才有阻燃效果，如材料不純，含其它溴，就有超標(biāo)危險。所以，塑料廠不用此料做阻燃劑為好。

    一些看法供大家討論：
    一般企業(yè)用能量色散X射線熒光光光譜儀就夠了。而且，國產(chǎn)中有可勝任的,如:深圳華唯計量技術(shù)開發(fā)有限公司的            UX-300。個別需測六價鉻的,華唯也能測到。
    國家質(zhì)檢總局和認(rèn)監(jiān)委的六項(xiàng)檢測方法有其不足之處，特別是沒對各企業(yè)直接指導(dǎo)。所以，目前并沒全部成國內(nèi)各企業(yè)的方法。原因：
    1、波長法X射線熒光光譜儀不僅是價格高（國產(chǎn)的也是如此），而且是破壞法，企業(yè)怎么能在破壞的情況下來檢測？！只能適用于原材料廠，目前只有小型多通道X射線熒光光譜儀是波長法用于測RoHS。
    2、單測汞，對廠家沒普遍指導(dǎo)意義。
    3、測鉛、鎘和鉻，也沒普遍指導(dǎo)意義。
    4、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚是添加的阻燃劑，現(xiàn)已被淘汰。只不過有的小企業(yè)將舊塑料回收利用時，把含這阻燃添加劑的塑料混到新料里，造成塑料制品含多溴聯(lián)苯或多溴聯(lián)苯醚。所以一般企業(yè)測到溴的總量超標(biāo)，不管它是一種溴還是兩種溴，沒必要去區(qū)別它，作為不合格原材料，*有理由?；ù箦X去買那個進(jìn)口的GC-MS（要知道，我國早就進(jìn)口很多這種儀器，但不是用來生產(chǎn)檢測的），而且還要專業(yè)務(wù)人員操作。
    5、對于包裝上的顏料，可由印刷廠對原材料進(jìn)行控制（用儀器檢測），生產(chǎn)廠家要測得添置ICP才能保證測量精度，因需從包裝上將其刮下來測，X射線熒光光譜儀就測不一定準(zhǔn)。

國內(nèi)外儀器簡述：
   1、國產(chǎn)X射線熒光光譜儀：
    能量色散型X射線熒光光譜儀UX-300  UX-510  UX-300S（美國Si-PIN探測器）

  國產(chǎn)XRF

    在南方地區(qū)型號為：UX-300，樣品-塑料、金屬、薄膜、粉末、液體；美國探測器，分辨率可達(dá)149eV；8種濾光片自動選擇。
    儀器性能*勝任測RoHS。
    2、進(jìn)口X射線熒光光譜儀
    ①美國熱電元素Thermo。典型型號：ARL QUANT’X，主要指標(biāo)：樣品類型-固體、粉末、液體、濾渣、鍍層和其它；德國探測器兩種可選：Si（Li）面積15mm2（分辨率<155eV）和30 mm2 分辨率149eV兩種，數(shù)據(jù)采集：數(shù)字脈沖處理器-全部參數(shù)程序控制，自動能量校正；多道脈沖分析器-32位，4096道多道分析器；數(shù)據(jù)接口-計算機(jī)以太網(wǎng)接口。

便攜式為其下屬企業(yè)NITON（尼通公司）的XLt797Z。
    ②荷蘭的帕納科PANalytical（前身是“飛利浦”）。典型型號：MINIPAL 4，主要指標(biāo)：樣品類型：粉末（松散和壓片）、熔融片、金屬、液體、薄膜；探測器分辨率可達(dá)145 eV。
    ③英國的牛津Oxford。
    ④德國斯派克Spectro。典型型號：SPECTRO EXPOS；探測器-晶體面積5 mm2，分辨率<170eV。
    日本的島津SHIMADZU，型號較多，從早期用液氮致冷到用Si-Li，用戶可到時查選。
    日本的精工SII NanoTechnology的SEA1000A，SEA-2000系列（典型型號）。
    以上國外企業(yè)中，熱電元素是世界上*的大儀器制造商，歷史zui長，水平較高。荷蘭和英國兩家的水平也相當(dāng)不錯。日本的幾家有的早期并沒生產(chǎn)X射線熒光光譜儀（精工是生產(chǎn)測電鍍層用的），2000年開始也全開發(fā)生產(chǎn)各種X射線熒光光譜儀（包括日本的HORIBA）。企業(yè)拿這幾家產(chǎn)品作對比時，要拿同個檔次的來對比（如看探測器屬于那個檔次，X射線管又是那個檔次，軟件是模擬的還是數(shù)字的等），因?yàn)椴煌瑱n次，價格可差很多，所以不能只看價格。
    進(jìn)口的光譜儀比國產(chǎn)的性能高點(diǎn)。但并不等于一定要進(jìn)口的才能符合歐盟測RoHS的要求，也不可能。這就像有人買國產(chǎn)汽車，有人買進(jìn)口汽車一樣，都能在公路上跑，只不過是性能有高低，但都能跑（都能測RoHS）。
    3、國產(chǎn)紫外-可見分光光度計（北京、上海有產(chǎn)）和蘇州日本島津型號Uvnini-1240（一套專門為測六價鉻的儀器）。
    4、用到GC/MS時，只能進(jìn)口：美國熱電元素、美國珀金埃爾默、日本島津等。
    5、ICP：美國熱電元素、美國珀金埃爾默、美國瓦里安（VARIAN）、日本島津等。
    美國的公司在我國銷售ICP、GC/MS等方面比較早，占我國的超過大半個市場。幾家各有特點(diǎn)，瓦里安賣給檢測機(jī)構(gòu)多點(diǎn)，其他賣給企業(yè)、單位（包括學(xué)校）多點(diǎn)。
    zui后再說一下X射線熒光光譜儀，選購時，根據(jù)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)能力。就算選進(jìn)口的，也要注意其關(guān)鍵部件探測器和X射線管的水平，如果是用不到幾年就壞了，就會出現(xiàn)不到十年，其維修費(fèi)就很可能超過買一臺新機(jī)的情況。好的產(chǎn)品這兩個部件都應(yīng)可保證使用十年。另外，同樣叫探測器，有Si-PIN和Si-Li PCD之分，前者便宜，后者貴，后者又分晶體是多大（平方毫米），有的用5平方毫米，有的用15平方毫米，則后者的靈敏度就比前者高很多?，F(xiàn)有達(dá)幾十乃至六十以上的，可測的極限幾乎是ppb極。國產(chǎn)的，如使用了低檔的探測器和X射線管，不但測量數(shù)據(jù)不準(zhǔn)，而且用一兩年就要換，又要一筆可觀的費(fèi)用，這一點(diǎn)要注意。另外，國產(chǎn)的儀器好的配有多個濾光片自動選擇（進(jìn)口的都是自動選擇濾光片，但數(shù)量不同）。還有，分析軟件，是模擬的還是數(shù)字的（國產(chǎn)的暫沒聽說有數(shù)字的，但有用德國探測器的）。

六、其它

特別注意事項(xiàng)：電工委員會IEC2005年9月出了個62321文件，對有害物質(zhì)是按“同質(zhì)材料”來算含量的。即：如是電阻，我們應(yīng)將外面的漆當(dāng)作一種“同質(zhì)材料”，里面的碳膜或金屬膜作一種“同質(zhì)材料”，載體陶瓷作一種材料，壓帽、引線乃至電鍍層又是不同質(zhì)。所以，一個電阻磨碎了去測，并不符合歐盟RoHS要求。這些只能生產(chǎn)電阻廠的廠家各測有害含量，附報告給使用的電子電器廠家。到了使用的廠家，只能粉碎一起測。由于歐盟也無法解決上述問題，所以沒能給出一個全面的方法。“同質(zhì)材料”的提出，我們應(yīng)理解為他們防止有的原材生產(chǎn)廠在某個零部件的某個特定地方使用了有害物質(zhì)超標(biāo)的“同質(zhì)材料”，盡管它所占的比重很小，但卻超標(biāo)。另外，對于電鍍件，是將未電鍍前的質(zhì)量測出，然后測電鍍后的質(zhì)量，減去兩個差，才是“同質(zhì)材料”重量。

現(xiàn)大多廠家都對來料要求有或國家認(rèn)可的質(zhì)檢部門的合格報告。再加上自己生產(chǎn)時的控制和檢測，還加自己對風(fēng)險的評估。我們可以用廣東*測試中心化學(xué)測試部黃主任的建議：

自我聲明+風(fēng)險評估+抽查檢測方面，如是整機(jī)廠：測試采用XRF初篩+濕化學(xué)結(jié)合

如果你的來料用XRF測試沒發(fā)生數(shù)據(jù)超標(biāo)及灰色地域，你就不*ICP濕化學(xué)法